Donnarumma đã trải qua một buổi tối với hai gương mặt trong trận Real Madrid - PSG ở lượt về vòng 1/8 Champions League. Thủ môn người Ý được HLV Mauricio Pochettino lựa chọn bắt chính thay vì Keylor Navas. Anh trở thành nhân vật chính của một pha cứu thua xuất sắc và sau đó là sai lầm rất nghiêm trọng khiến đội nhà phải nhận bàn thua (1-1).
Trong hiệp 1, cựu thủ môn Milan bằng những đầu ngón tay đã ngăn cản Benzema ghi bàn để nhận được tràng pháo tay trên khán đài sân Bernabeu. Tuy nhiên, trong hiệp 2, cơn ác mộng ập đến khi Donnarumma phải trả giá đắt cho việc thiếu thận trọng với pha xử lý của mình.
Thủ môn xuất sắc nhất EURO 2020 này có nhiều thời gian để phá bóng nhưng đã chần chừ để Benzema băng vào gây sức ép dẫn tới tình huống Vinicius chuyền bóng cho tiền đạo người Pháp gỡ hòa 1-1.
Trong khi các cầu thủ Real Madrid ngay lập tức đưa bóng lên giữa sân để trận đấu tiếp tục thì Donnarumma đã phản đối rất lâu với trọng tài về pha phạm lỗi của Benzema. Tuy nhiên, trọng tài cảnh cáo thủ môn vì những lời phàn nàn quá gay gắt.
Rốt cuộc, cả Donnarumma lẫn PSG đã phải trả cái giá rất đắt về sai lầm này. Bàn gỡ hòa của Benzema như kích thích toàn đội Real Madrid chơi với 100% khả năng mà sau đó hoàn tất màn lội ngược dòng ngoạn mục. Benzema lập hat-trick trong vòng 17 phút, giúp Los Blancos thắng 3-1 và vào tứ kết với tổng tỷ số 3-2.